南卡罗来纳大学Aaron K. Vannucci等报道了光催化芳基胺选择性偶联合成偶氮芳香族产物,该反应中能够通过多种不同的光催化剂实现,但是其中效果最好的是 Ir(dF-CF3-ppy)2(dtbpy)+,展示了对广泛的有机胺底物有较好的反应活性。
本文要点
要点1. 该反应中,对缺电子、富电子有机胺都兼容,能够在温和气氛中实现高达95 %的产率,为了实现催化剂的再生循环,该反应中O2是必须的。
要点2. 通过荧光淬灭,自由基捕获等实验,揭示了该反应通过有机胺自由基偶联反应机理进行催化反应,通过芳基肼中间体,进一步进行氧化反应生成目标重氮芳基产物。
James D. Sitter and Aaron K. Vannucci*, Photocatalytic Oxidative Coupling of Arylamines for the Synthesis of Azoaromatics and the Role of O2 in the Mechanism, J. Am. Chem. Soc. 2021
DOI: 10.1021/jacs.0c13101
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c13101