在有机合成和药物化学中，手性1,4-烯炔是一类很重要且通用的合成中间体。3号位的手性中心上的烯基和炔基都可以作为进一步反应的官能团。到目前为止，也已经有许多方法用来合成各种1,4-烯炔。此外，通过过渡金属催化的对映选择性烯丙基取代反应，也实现了手性1,4-烯炔的不对称合成。

图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

另一方面，为了更有效进行绿色反应，近年来，使用非金属催化剂来开发有效且环境友好的方法也引起了很多关注。在这种情况下，炔丙醇的烯基化就是1,4-烯炔的另一种具有前景的方法。其中，碳阳离子中间体是通过酸介导的羟基消除来产生的。

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近期，日本Kyoto University的Keiji Maruoka教授在Angew. Chem. Int. Ed.上发表了相关的突破工作。该研究通过炔丙醇和三烯基环硼氧烷之间的有机催化反应实现了1,4-烯炔的高度对映选择性合成。

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该研究的概念是基于由酸介导炔丙醇所生成的碳阳离子中间体出发，然后用三烯基环硼氧烷进行对映选择性烯基化，并获得一系列的手性1,4-烯炔产物。

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此外，他们也发现使用含有两个远端路易斯碱性的氧原子的高酸性手性N-三甲基磷酰胺催化剂，可以对提高本反应中的反应性和选择性有特别的帮助。

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参考文献：Asymmetric Synthesis of Chiral 1,4-Enynes through Organocatalytic Alkenylation of Propargyl Alcohols with Trialkenylboroxines

Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 8898-8901.

图片来源：Jian-Fei Bai, Kento Yasumoto, Taichi Kano,* and Keiji Maruoka*