醇类化合物是大宗化工产品,来源广泛、廉价易得。醇的脱氧氟化反应引起了大家的广泛关注,目前已经发展了多种脱氧氟化试剂,如SF4、DAST、Fluolead、PhenoFluor、PyFluor、CpFluor和SulfoxFluor等,这些试剂在烷基氟化合物的合成中有广泛的应用。目前,一级醇和二级醇的脱氧氟化反应相对比较成熟,而对于三级醇的脱氧氟化反应研究较少。近日,上海有机所的肖吉昌研究员课题组报道了一种三级醇的脱氧氟化反应(DOI:10.1021/acs.orglett.0c02438
),该反应涉及一个自由基历程。以Selectfluor作为氟源,Ph2PCH2CH2PPh2和二碘乙烷作为活化剂,在温和条件下实现了三级醇的脱氧氟化反应。
该反应的可能机理如下图所示:双膦化合物首先与二碘甲烷作用得到鏻鎓盐,该鎓盐可以活化三级醇,在碘负或溴负参与下转化为烷基卤代物;随后烷基卤代物转化为烷基自由基和Selectfluor反应生成烷基氟化合物。
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