复杂有机分子中C-H键的选择性取代反应，是有效构建新分子的有力合成工具。所以，近年来也有许多研究开发了新型C-O、C-N和C-C键的成键方法。而在生物活性化合物中，含氮化合物又属大宗。所以，通过C-H键的胺化反应形成新的C- N键也是该技术特别有前途的应用。图片来源：J. Am. Chem. Soc.
最近，University of Washington的Forrest E. Michael教授在J. Am. Chem. Soc.上报道了一种不需金属催化的烯丙基胺化的反应。通过使用硒化合物的催化和醋酸碘苯的氧化，这种胺化反应可以在烯烃的烯丙基位置上引入广泛的氮官能团，达成具有独特的区域选择性反应，且无烯丙基转移的问题发生。
图片来源：J. Am. Chem. Soc.
该反应采用催化量的硒化膦或硒脲形式的硒，再经由加入简单的磺酰胺和氨基磺酸盐作为氮源，即可直接用于反应中与烯烃反应。且该反应无需另外制备亚硝酸酯前体。
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该方法可应用在各种烯烃中，举凡单取代到四取代的烯烃都可以在这种操作简单，不使用金属的条件下反应，并以可预测的区域选择性和高产率直接与各种磺酰胺和氨基磺酸盐偶联成产物。
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此外，在经过优化后，该反应可制备出烯烃的高产率胺化产物，以及通过达到良好区域选择性的实现各种药物衍生物的胺化来证明这种转化的应用效过。
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参考文献：Catalytic Metal-free Allylic C−H Amination of Terpenoids
JACS, 2020, 10.1021/jacs.0c06997
原文作者：Wei Pin Teh, Derek C. Obenschain, Blaise M. Black, and Forrest E. Michael*
