轴手性联烯常见于天然产物、生物活性分子以及手性催化剂。与此同时，联烯本身的特殊结构和反应性也使它在功能材料和有机合成中扮演了重要角色。因此，轴手性联烯的合成历来受到化学家们的关注。
在天然产物和生物活性分子的合成中，烯丙基化反应是构建碳-碳键的重要手段，其不对称版本在提升分子的复杂程度的基础上更是能为非手性、前手性或外消旋的原料直接引入手性元素。我们所熟知的Tsuji-Trost烯丙基化反应以及基于Morita–Baylis–Hillman（MBH）型原料的烯丙基化反应便是其中的代表。但是此前构建碳碳键的不对称烯丙基化反应一般发生在带有强吸电子基团的饱和碳中心上，直接在不饱和碳中心上发生的不对称烯丙基化反应还未被成功实现。
最近，中国农业大学郭红超教授团队采用有机小分子催化，成功实现了不饱和碳的不对称烯丙基化，将烯丙基引入三取代联烯，高效合成了多个具有轴手性和叔碳立体中心的四取代手性联烯。
在最佳反应条件下，作者对三取代联烯和MBH碳酸酯分别进行了考察，绝大多数底物都能以高产率、极佳的非对映选择性和优异的对映选择性完成反应，提供新型的四取代手性联烯，显示了很好的底物兼容性，而且投料放大反应也没有问题。产物中丰富的活性官能团如碳碳双键、酯基、酮羰基为产物的进一步修饰转化提供了各种可能，可方便得到各种衍生化产品。 对于该不对称烯丙基化反应，作者也建议了可能的反应机理。路易斯碱催化剂首先对MBH碳酸酯加成形成季铵盐A，同时产生二氧化碳和叔丁氧负离子；叔丁氧负离子作为强碱脱去联烯氢形成联烯碳负离子B，之后B对中间体A的Re面进行亲核加成产生中间体C，这是形成手性产物的关键步骤，终产物由中间体C形成并伴随着催化剂再生。 在该项研究中，郭红超团队开发了有机小分子催化的三取代联烯与MBH碳酸酯的不对称烯丙基化反应，首次实现了联烯碳的不对称烯丙基化反应，同时控制两个不同的立体异构元素即轴手性和中心手性，为构建具有良好立体选择性的兼具轴手性和中心手性元素的四取代联烯化合物提供了一种简便快捷的方法。 论文信息： Organocatalytic Asymmetric C(sp2)–H Allylic Alkylation: Enantioselective Synthesis of Tetrasubstituted Allenoates Hongchao Guo，Yimin Hu，Wangyu Shi，Bing Zheng，Jianning Liao，Wei Wang，Yongjun Wu Angewandte Chemie International Edition DOI: 10.1002/anie.202009460 《德国应用化学》
