四氟硼酸盐的芳香重氮盐(ArN₂⁺BF₄^-)热分解得到芳香氟化物的反应称为Balz-Schiemann反应。一般的重氮盐不稳定，但四氟硼酸盐的重氮盐很稳定，而且制备产率很高。四氟硼酸盐的芳香杂环重氮盐也可发生此反应。重氮盐可以在四氟硼酸存在下对芳胺进行重氮化得到。当用六氟磷酸盐(PF₆^-)或六氟锑酸盐(SbF₆^-)而不是四氟硼酸盐作为平衡离子时，芳香氟化的产率可以提高。此反应有一个缺点是，当大量的六氟硼酸的重氮盐热分解时，有爆炸的危险。然而，不需要加热和光分解也可以发生，在吡啶氟化氢溶液中分解时，大量的底物也可以温和的进行。当制备有极性取代基(OH, OMe, CF3, etc.)的芳香氟代物时，此方法非常有用。

反应机理

反应机理中包含正离子中间体，此正离子是被BF4-进攻而不是氟离子。此反应中四氟硼酸盐的重氮盐热分解和光分解分解速率相同，这正证明了芳基正离子的存在。分解遵循一级反应速率理论，因此是SN1反应。

反应实例

编译自：Strategic Applications of Named Reactions in OrganicSynthesis, László Kürti and Barbara Czakó, Balz-Schiemann reaction, page34-35.