网站首页/有机动态/实验与测试/【Angew. Chem. Int. Ed.】铱催化不对称吲哚C2烯丙基化反应
【Angew. Chem. Int. Ed.】铱催化不对称吲哚C2烯丙基化反应
众所周知,吲哚化合物在许多天然物和有机化合物中都是特别重要的核心结构。吲哚的烯丙基化更是许多合成吲哚衍生物方法中必不可少的工艺。

吲哚烯丙基化反应中,通过吲哚C3位的分子间不对称烯丙基化反应,在近年来已经有了许多相关的研究,且N1-烯丙基化的研究虽然相对较少,但也是有部分报道了。
不过,至今却还没有方法能够以对映选择性、分子间且无导向基团引入的方式,直接将C2位置的吲哚进行烯丙基化的反应。
近期,中国科学院上海有机化学研究所的游书力教授和郑超研究员,协同英国University of YorkRichard J. K. Taylor教授和William P. Unsworth教授在Angew. Chem. Int. Ed.上报道了首例以3-取代吲哚进行分子间对映选择性的C2-烯丙基化反应。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

该反应的进行不需要导向基团,仅需借由Ir(cod)Cl2Mg(ClO4)2路易斯酸催化剂这样的催化体系,搭配手性配体,即可促进吲哚的烯丙基取代,并可以高收率和高对映选择性(83-99 ee)实现吲哚C2位烯丙基化的手性产物生成。

 

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

此外,该研究通过实验和DFT计算表明,反应的进行是通过直接C2-烯丙基化而得;而非一般认为的C3烯丙基化后再进行原位迁移的观念。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

 

并且他们也得知了反应的进行会有C2选择性的主要因素,是因为吲哚C3位的立体阻碍作用以及p-p堆积作用来造成的。

图片来源:Angew. Chem. Int. Ed.

  

参考文献:Iridium-Catalyzed Enantioselective Intermolecular Indole C2-Allylation

Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 7598-7604.

原文作者:James A. Rossi-Ashton+, Aimee K. Clarke+, James R. Donald, Chao Zheng,* Richard J. K. Taylor,* William P. Unsworth,* and Shu-Li You*


纳孚服务
  • 化学试剂
  • 提供稀有化学试剂现货

  • 化学试剂定制合成服务
  • 上海纳孚生物科技有限公司提供市场稀缺的化学试剂定制服务

  • 新材料现货
  • 上海纳孚生物科技有限公司代理或自产包含石墨烯产品,类石墨烯产品、碳纳米管、无机纳米材料以及一些高分子聚合物材料

  • 结构设计及定制合成
  • 可以根据客户需求对所需化合物结构进行设计改性,从而定制合成出客户所需分子式结构

  • 联系我们
  • 021-58952328
  • 13125124762
  • info@chemhui.com
  • 关注我们
在线客服
live chat