背景介绍
α-氨基酮是许多天然产物以及生物和药理活性化合物的关键结构，因此，其合成的发展与完善一直备受关注。α-氨基酮的形成通常可以通过羰基衍生物（例如硅烷基烯醇醚）与亲电性N-复合物（如α-卤代胺、羟胺或亚硝酸酯）的α-胺化或通过极性相反的羰基与亲核性N-复合物反应来实现。由于原料的复杂预官能团化、化学计量甚至过量使用助氧化剂、底物范围有限和/或添加有毒重金属催化剂等缺点，以及烷基烯醇醚不与胺缩合形成烯胺的优势，作者利用电化学氧化方法，以硅烷基烯醇醚为起始原料，亚化学计量无毒碘盐为极性反转试剂，有效合成目标产物，并对其反应灵敏度及反应机理进行了研究。
本文要点
要点1：该催化体系以Pt为阴阳极、NaI为碘源、MeCN为溶剂、LiClO4为支持电解质，室温条件下恒电流反应，最高收率可达100%。相比于已报道的文献，该反应扩大了底物范围且有效缩短了反应时间。
要点2：灵敏度评估表明，胺化反应对较低浓度、较高温度和增大电流表现出中等灵敏度，对缩短电极间距表现较高灵敏度。电极距离过小会导致碘化物经阳极氧化后在阴极直接还原，而不进行预期反应。
要点3：在循环伏安实验的基础上，作者提出了一种反应可能的机理：首先，碘化物在阳极被氧化生成碘。随后，生成的碘一方面可以直接与硅烷基烯醇醚反应生成α-碘酮B，另一方面碘可以与胺反应生成络合物Α，再与硅烷基烯醇醚反应生成α-碘酮B。最后，胺与中间体B发生亲核取代反应，获得目标产物。
图文内容
图1：反应条件优化
图2：底物范围
图3：机理研究
