【名称】Dichloro[2,3-o-isopropylidene-2,3-dihydroxy-1,4-bis(diphenyl phosphino)butane]palladium

二氯[2,3-邻亚异丙基-2,3-二羟基-1,4-二(二苯基膦)丁烷]钯

【分子式】 C31H32Cl2O2P2Pd

【分子量】675.87

【CA登录号】[63598-08-3]

【缩写和别名】(DIOP)PdCl2

【物理性质】淡黄色晶体，mp 278~279 oC。

溶于二氯甲烷，微溶于庚烷。该试剂对空气具

有一定稳定性。

【制备和商品】该试剂可通过商品化试剂二氯化钯和DIOP 配体在乙醚中反应而来，或Li2PdCl4与DIOP醇溶液在水中制备而来。

--------------------------------------------------------

(DIOP)PdCl2 是一个可用于不对称氢羧基化或氢烷酯基化反应的手性催化剂，还能用于β-二酮和β-酮酯的烯丙基化反应、双羰基化反应、交叉偶联反应，以及制备其它光学活性的Pd(0)催化剂。

在配合物1的催化下，甲基苯乙烯能与CO和异丙醇发生不对称氢羧基化反应 (式1)[1]。

甲基丙烯酸甲酯能在(DIOP)PdCl2 催化下发生氢甲基酯化反应，高区域选择性地得到甲基丁二酸酯 (式2)[2]。

在 β-二酮和β-酮酯与烯丙基苯基醚或烯丙基酯的烯丙基化反应中，(DIOP)PdCl2 能作为手性催化剂高产率地得到烯丙基化产物 (式3)[3]，但是反应的对映选择性不好。

在(DIOP)PdCl2 的催化下，卤代芳烃能够与一氧化碳和二乙胺反应，高产率地得到双羰基化产物α-酮酰胺 (式4)[4]。

(DIOP)PdCl2 还能实现卤代物的交叉偶联反应，如碘苯与烯基锌试剂的反应 (式5)[5]。

参考文献

1. Consiglio, G.; Roncetti, L. Chirality, 1991, 3, 341.

2. Consiglio, G.; Kollar, L.; Kolliker, R. J. Organomet. Chem.,1990, 396, 375.

3. (a) Trost, B. M.; Dietsche, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1973, 95,8200. (b) Trost, B. M.; Strege, P. E. J. Am. Chem. Soc., 1977,99, 1649.

4. Kobayashi, T.; Tanaka, M. J. Organomet. Chem., 1982, 233, C64.

5. De Graaf, W.; Boersma, J.; Van Koten, G.; Elsevier, C. J. J.Organomet. Chem., 1989, 378, 115.