通讯作者：Tatsuhiko Yoshino and Shigeki Matsunaga通讯单位：Hokkaido University, Japan.DOI:10.1038/s41929-020-00513-w开发活性强的手性催化剂是不对称催化研究的一个基本目标，也是提供有效的手性分子合成方法的关键。手性桨轮配合物在铑催化的不对称卡宾/氮烯转移反应和路易斯酸催化反应中提供了高度可调的手性环境，而以其他过渡金属为反应金属中心的手性桨轮配合物在不对称催化中尚未被发现。
1. 本文报道了手性桨轮型二钌配合物的合成、结构及催化性能。
2. 阳离子手性二钌配合物[Ru2((S)-BPTPI)4]+作为路易斯酸催化剂，在不对称杂化Diels-Alder反应中表现出显著的反应活性，可实现高达1,880,000的周转率和高对映选择性(>90% e.e.)。3. 手性二钌配合物在氧化条件下的C-H氨基化和环丙化反应中也表现出良好的反应活性和较高的对映选择性，显示出较高的抗氧化能力。研究结果表明，手性桨轮型二钌支架是一种很有前途的不对称催化平台。图1、手性双金属配合物的不对称催化。a、手性铑催化剂广泛应用于不对称硝烯/卡宾转移反应和路易斯酸催化。b、不对称卡宾转移反应用手性Rh–Bi催化剂。c、本文研究了手性二钌催化剂用于不对称C-H胺化、环丙烷化和HDA反应。图2、手性桨轮型二钌配合物的合成及结构。a，通过[Ru2(OAc)4]Cl和随后的阴离子交换，合成[Ru2(S)-BPTPI)4]X (1-X)和[Ru2(S)-TCPTTL)4]X(2-X)配合物。b, 1(阳离子形式)的x射线结构，配位于两个DMF分子。为了清楚起见，省略了阴离子和溶剂分子。c.“ate”配合物2与两个氯配体的x射线衍射结构。x射线结构中的第二个分子，带有水和氯配体，为了清楚起见被省略了。图3、负载低含量催化剂的不对称HDA催化反应。a、手性二钌配合物1-NTf2催化的HDA反应。b、已报道的低催化剂负载下的不对称HDA反应。c、基于先前报道的铑催化，提出了1-NTf2催化不对称HDA反应的立体化学过程。TES，三乙基硅烷基；TFA，三氟乙酸；s/c，底物/催化剂比。图4、氧化条件下手性二钌配合物催化不对称反应。a、PhI（O2CF3）2催化氨基磺酸盐6的不对称分子内C–H氨基化反应。b、催化碘叶立德8和烯烃9的不对称环丙烷化反应。手性二氢催化剂不对称c–H胺化（c）和环丙烷化（d）反应的控制实验。https://www.nature.com/articles/s41929-020-00513-w#article-info
