碘化亚铜催化不对称合成旋光性三级α-联烯醇
Copper(I) Iodide-Catalyzed Asymmetric Synthesis of Optically Active Tertiary α-Allenols 作者 Qi Liu, Tao Cao, Yulin Han, Xingguo Jiang, Yang Tang, Yizhan Zhai, Shengming Ma 中国科学院上海有机化学研究所 关键词 铜催化 - 不对称合成 - 联烯醇 - 炔丙基醇类 - 醛类 开发了一种简便的手性三级α-联烯醇 CuI-催化不对称合成方法，该方法的起始原料为常见的三级炔丙基醇类和醛类，对映选择性高达95% ee。该转换中所用的手性配体量可以降低至 2.5 mol%。 由于其独特的结构属性、反应性以及医学中的潜在应用价值，在过去几十年里，联烯已经得到有机化学家、材料科学家和药学师的广泛关注。联烯化学中的一个特别的挑战是如何高效构建轴手性联烯。已开发了许多方法来实现这一目标。 | Scheme 3 Proposed mechanism and prediction of the absolute configuration of the allenols| 总之，我们开发了一种以常见三级炔丙基醇类和醛类为起始原料，仅需 10 mol% CuI 和 2.5 mol% N-PINAP 配体的催化 EATA 反应来合成旋光性三级α-联烯醇。中等量的环胺氮杂环辛烷在确定这种转换的产率和对映体选择性方面发挥重要作用。另一个影响反应立体选择性的关键因素是金属/配体比率；但是，应当指出的是，二级三级炔丙基醇类或正端炔以及芳香/线性脂肪醛的结果仍然令人失望。我们的实验室正在进行下一步研究，包括为这种转换设计新的配体。
