网站首页/有机反应/还原反应/单分子还原 酮与酯的双分子还原
单分子还原 酮与酯的双分子还原

01


基础知识



1、醛、酮、酯的单分子还原分别得到相应的醇:
      

     ①  醛和酮的单分子还原:

    用活泼金属如Na、Al、Mg、Li 和酸、碱、水、醇等在质子溶剂中,可顺利地将醛还原为一级醇、将酮还原为二级醇:

机理:

     ②  酯的单分子还原:-- Bouveault-Blanc还原

         金属钠-醇(质子溶剂还原酯得一级醇:

机理:


2、酮与酯的双分子还原

   ①  酮的双分子还原,酸化后得到频哪醇:

        在Na、Al、Mg、Al-Hg(铝汞齐)作用下,酮在非质子溶剂中(常用苯或甲苯、二甲苯等)发生双分子还原偶联,生成频哪醇:


 机理:

   频哪醇可以在酸性条件下发生频哪醇(pinacol)重排。

如:中国科学院技术大学2011

    
②酯的双分子还原,酸化后得到α-羟基酮:
溶剂:乙醚、甲苯、二甲苯等非质子溶剂中

机理:
反应实例:

α-羟基酮可经氧化后得到邻二酮,邻二酮又可在氢氧化钠或者醇钠的作用

下发生二苯乙醇酸重排得到相应的α-羟基酸或α羟基酸酯。


▲如何区分是双分子还原还是单分子还原?

关键要关注反应的溶剂,抓准是质子溶剂还是非质子溶剂。


值得一说的是“醛没有双分子还原”,在非质子溶剂中,醛与活泼金属作用,将其羰基转化成酰基负离子中间体,后者可以作为亲核试剂发生相应的反应(《药物合成反应-闻韧》):


02


练习



以环戊酮为原料或其他四碳以下的有机化合物合成:

先做再看答案与解析,效果会翻倍。


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